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黄牛蓝湿皮的工艺探讨

王义贤 

摘 要:在此主要探讨的是黄牛鞋面革加工工艺中所涉及到的一些问题,并对如何避免问题的产生,使其质量能够稳定和提高提出了一些建议。 

Exploration on Technology of Cattle Hide Wetblue 

Wang Yixian 
(Guomao Leather Goods Limited Company, Huanghua 061104) 

Abstract
Some problems concerned with processing technology of cattle hide upper leather are explorated. Some suggestions are proposed for stablizing and enhancing the quality of the resultant leather.▲ 

1
生皮的防腐 

在腌皮的同时一定要加防腐剂,腌制好的皮(粉末状盐用量要充分)表面较淡,板缩小。刚剥下来的鲜皮必须马上腌制,因为鲜皮最易受细菌侵袭而导致胶原(蛋白质)分解腐烂,产生难闻的气味,并使毛根松动,造成浸水后的毛皮大面积的溜毛。保存原料皮的两种最古老的方法是盐腌法和干燥法。这两种方法都是使原料皮脱水,降低水分含量至细菌无法生长。然而,某些种类的细菌却能生长在腌皮上,这些细菌叫嗜盐菌,会引起原皮脱色、腐烂等现象,使质量降低。所以在腌制的过程当中一定要加入防腐剂,把拜尔公司的备防多WB加到盐里面去,可以非常有效地保护原料皮,不但防止了细菌的损害、提高了盐的防腐效应,从而减少盐的用量。所以说,为了避免生产过程中遇到溜毛、烂面、针孔、松面及成革的强度下降等问题,都会涉及到防腐效果;为了防止某些菌类的抗药性,要临时性转用以不同有效成份为基料的防腐剂,另外在防腐的同时,鲜皮的腌制时间一定要充分。 

2
浸水 

浸水的好坏与成革的质量有着密切的关系。浸水过度皮蛋白水解过多,成革空松;浸水不足整张皮充水不均匀,纤维间质溶解不够,影响脱毛、浸灰的均匀一致,皮纤维分离差,成革不饱满。 
浸水让盐湿皮或干皮恢复到鲜皮状态,完好的浸水为整个制革过程打下了一个良好的基础,所以,浸水非常的重要。在这里让我们探讨一下浸水阶段的操作。 
由于浸水剂和浸水酶的应用,有效地节约了加工时间和能源,因为它们可使生皮快速地完成浸水过程,由于浸水时间的缩短,能够大大减少和降低蛋白质的流失。 
因为国内的生皮收购点比较零散,管理不规范,故腌皮的结果很不理想,加上装车时及运输过程当中从皮上撒落的盐等,生皮进厂后掉毛、发臭等现象时常可见,大量的蛋白质水解流失,造成成革松面、粒面不同程度地受到了腐蚀,影响了染色的效果。浸水操作中若不注意,则流失的蛋白质更多,掉毛情况更为严重,所以有必要在浸水操作中加入防腐杀菌剂以降低细菌的数量,有效地抑制有害菌继续对粒面及毛囊的破坏。损伤性微生物特别是细菌,能在浸水液中很快地繁殖,仅仅几个小时内,每毫升浸水液中会产生数百万只微生物菌落,倘若浸水时间长及用温液处理原料皮,微生物的生长速度特别快,且不受任何控制的生长。 
因水解或其它因素所造成的蛋白质流失,实际上已无法挽回,再一次的盐腌和喷洒防腐杀菌剂(入库前)或许能稍微改善,防止其继续恶化。 
浸水以刚好足够为出发点,缩短浸水时间能降低蛋白质的流失(这里不论pH及时间等方面的影响)。加入浸水剂有助于快速除去可溶性蛋白质、血和残余脂肪,除去细小毛发,得到更为洁净的生皮,另外一些浸水剂还有防腐杀菌的双重作用。浸水剂给我们带来的好处不仅节约了加工时间和能源,而且还可以减轻废水的处理,例如:巴斯夫的慕力高HW专为松动毛根和小毛而研制发展的浸水助剂,十分适合于巴斯夫的保毛浸灰加工系统,有利于降低废液中淤泥量和COD 值。 
另外一种微生物浸水助剂浸水酶,它不仅能提高生皮的面积产量,也就是增加生皮的得革率,而且蓝皮的皮纹做得很开,毛细血管不明显,所以它的合理应用解决了很多因皮纹不展而使成品革降级的问题。在它的使用过程当中要认真阅读其说明书,注意它的作用范围和用量,如果超过其作用时间,需加入防腐剂(夏季减少用量)。它不仅能加速浸水,降低生皮在浸灰过程当中的溶胀,而且消除了大部分非结构性蛋白质,改善浸灰化学物质的渗透和膨胀作用,加工的生皮更平滑洁净。

 

工艺举例: 
称重 
预浸水 
200% 2527℃ 
杀菌剂 0.03% 
浸水剂 0.1% 
纯碱 0.1% 
15分钟,停30分钟,转15分钟,停30分钟,弃液、水洗、去肉。 
主浸水 
200% 2527℃ 
浸水剂 0.3% 
脱脂剂 0.2% 
杀菌剂 0.07%0.1% 
30分钟,停30分钟; 
纯碱 0.4%0.8% 
30分钟停30分钟; 
浸水酶 0.1%0.3% 
20分钟,停40分钟,转20分钟,停40分钟,以后每小时转10分钟共10次,次日晨pH9.5Be°3.03.5,弃液,水洗一次转浸灰。 
浸水中要掌握的几个要点: 
(1)浸水的温度不要因气温的升高而升高,气温的下降而下降。因温度是影响质量的重要因素之一。 
(2)杀菌剂的应用对保护粒面的完整无损起着举足轻重的作用。 
(3)浸水酶的合理添加一定要根据浸水温度的变化而变化,它不仅提高了面积产量,而且能将皱纹打开,毛细血管不明显。 

3
浸灰 

浸灰包括脱毛,我们目前用到的主要有两种方法:毁毛法和保毛法。 
毁毛法是我们用到的最多的浸灰工艺,这种方法会产生大量的淤泥,废液的COD值因腐烂的毛发存在,也变得很高,而保毛浸灰加工工艺则对降低废液的COD 值和淤泥的形成具有很大的作用。由于毛经浸灰处理后依然完整无缺,可很方便地从滤液中滤去,使之比淤泥更易处理,滤出的毛可被加工成肥料或经发酵造气,除了生态方面的优点外,采用此工艺加工的皮在质量上优于传统的工艺加工。 
工艺举例: 
称重 
浸灰 
80% 2527℃ 
浸灰剂 1% 
20分钟
石灰 1.3% 
30分钟; 
硫化钠 1.5% 
脱脂剂 0.15% 
30分钟,停15分钟,转10分钟,停30分钟,转10分钟(检查毛可用手指轻刮掉) 
石灰 2% 
10分钟,停60分钟,转5分钟停30分钟,转5分钟停30分钟(此时检查灰已均匀渗透切口无白心) 
补水 120% 2527℃ 
10分钟过夜,以后每小时转5分钟共14次,次晨检查pH=12.5、温度24℃,水洗3次,去肉。 
浸灰的操作中,除了将毛脱去,并让石灰渗透均匀,去除皮垢外,一般在这个阶段几乎也决定了蓝皮的外观,为了让石灰和硫化钠均匀的分散,使之更好的渗透,在这里必须选择适当的浸灰助剂,好的材料不仅可以降低硫化碱的用量,控制和调节碱膨胀,加速浸灰化料的扩散和渗透,活化硫化物,让生长纹(颈纹)更平坦,灰皮更洁净。 
浸灰阶段的碱膨胀控制很重要,化料的分散与渗透及转动时间的配合,必须找到一个平衡点,尤其是小液比脱毛后进行补水的操作方法,假若灰与碱未完全渗透就补水,会使皮的纵剖面内外的渗透相差很大,内外膨胀不均匀,可想而知,过夜后的灰皮将会变得如何。 
护毛作用,在以上所介绍的工艺中,脱毛浸灰阶段一开始需要这个作用。浸灰开始时将pH提得很高(pH12以上)让毛鳞片膨胀,阻止碱的进入,产生护毛作用,使硫化碱与毛根靠近皮面的地方作用,用强的机械力量保毛将毛拔起,所以此作用必须在短时间内完成。保毛法就是利用保毛作用於一开始将毛发完整的拔起,拔起后于当时将毛发滤出,这样不仅降低了污水的处理难度与处理成本,蓝皮也较洁净,色调较蓝,皮面较平坦。 
浸灰中要掌握的几个要点: 
(1)因保毛法需要有良好的机械作用,所以转鼓的转速应较快(68/) 
(2)加完第一次石灰,pH必须在12以上,浴液必须将皮淹没23指,此时水若不够,可以补水。 
(3)加完硫化碱以后的3040分钟,检查毛发松动,手指轻刮可将毛刮掉。 
(4)脱毛完成后到加第二次灰前的时间,只需转停结合,避免因太多转动所造成的皱纹。 
(5)加完石灰后的补水必须确定灰碱已完全渗透,切口无白心再补水。避免因不均匀的膨胀加重皮纹的产生 
(6)浸水温度过高,虽然得到的蓝皮皱纹较平坦,但也会带来一定的负面影响,如松面、强度下降等。

 

(7)在灰皮出鼓后要进行去肉、片皮,所以会长时间地接触空气中的二氧化碳,生成碳酸钙,不仅影响染色效果,也影响粒面层的物性,所以为了预防灰斑的产生,浸灰后倒掉废液,在最后一次水洗中加入水25℃100%,Coriagen CRII 0.3%,10分钟,然后出鼓、去肉、片皮。此时因在皮面上已经形成一层保护膜即使长时间接触空气中的二氧化碳,也不会有灰斑(碳酸钙)产生。 

4
脱灰软化 

为了以后的鞣制工序做准备,皮经浸灰后,必须除去皮上的石灰,最简单的方法就是用硫酸铵和氯化铵,将水溶性较差的石灰转化成水溶性更好的化合物,这种方法的缺点是废液中含有大量的氮,在废水处理中难以去除,且费用很贵,所以我们就要选择一些含氮量低或无氮的脱灰剂,如巴斯夫的特卡图系列,主要原料为非溶胀性酸,可作为传统铵盐的代替品,它所含的酸与石灰重新反应形成水溶性盐,从而除去胶原中的石灰,改善后继工序中化学品的扩散效果。 
由于氯化铵和硫酸铵的渗透比较差,不能很完全地中和纤维深层的灰碱,很容易造成里面的过度脱灰,蓝皮易松面,复鞣时也不容易补救。所以建议用脱灰剂搭配硫酸铵来进行脱灰。 
软化时pH和温度等直接影响着软化的效果,但如能温和地松散皮胶原的结构,不会引起腹肷部的松面,建议选择一些软化剂,如德瑞公司的软化宝OROO等。 
工艺举例: 
称重 
水洗两次 
150% 30℃ 
硫酸铵 0.5% 
20分钟, 
控净废液。 
脱灰 
软化 
硫酸铵 1.0% 
脱灰剂 0.8% 
2030分钟,检查切口 
1/3红; 
补水 100% 3032℃ 
软化宝OR 0.5% 
4060分钟,水洗两次。 
利用脱灰剂可以缩短脱灰处理的时间,尤其是未剖层皮的脱灰,可节约一半的时间,但在软化的过程中,低温能够让粒面得到温和地处理,取得更均匀的酶软效果。 

5
浸酸、鞣制 

浸酸是为鞣制作准备而用酸来调节pH值的过程,传统的浸酸工艺中是使用甲酸和硫酸来调节的,其中加入食盐来防止皮的溶胀,由于科技的发展巴斯夫公司已推出了低盐和无盐浸酸的产品碧高达系列,该产品含非溶胀性有机酸,可部分或全部代替传统加工中所使用的酸,本系列产品用于小液比(20%40%)无盐浸酸,与传统的产品不同的是,对皮纤维具有弱稳定作用并能络合铬鞣剂,这有利于提高铬鞣蓝皮的质量,解决了生态环保方面的问题。 
而在我们传统的浸酸工艺中,要加入一些蒙囿剂,它的种类很多,例如甲酸纳等,它可以和盐一起加入,不仅对浸酸起到了缓冲作用,而且对铬的络合及蓝皮成革后的饱满程度打下了基础,而在浸酸结束前半小时加入一些耐电解质较好的油脂,不仅能分散和乳化天然油脂,使粒面细致,手感柔软而饱满,而且会使制成的革物性(崩裂强度、抗张强度等)明显增加,使铬得到更好的均匀分布,增强皮革的染色性能,增加得革率。 
特别注意的是,浸酸温度一定要控制得当,有很多制革厂受环境的影响,地下水温太高(3032℃),这种情况必须要加冰降温,或者采取其它制冷方法,在加完酸后,转停结合,避免温度上升过高而带来的影响(强度,粒面受损等) 
对于铬鞣剂的固定,有很多碱类可以选择使用,最常用的是小苏打和氧化镁,虽然氧化镁是一种基础化工材料,颗粒的大小会影响溶解速度,但合理选择可以免去使用小苏打的繁琐操作,保持水浴pH值的稳定提高,让深层的铬能有效的固定,例如昌润公司的10CR 
工艺举例: 
浸酸 
60% 2224℃ 
6% 
甲酸钠 0.5% 
15分钟,测Be°7.5 
甲酸 0.7% 
10分钟×2次; 
硫酸 1.1% 
10分钟×4+60分钟; 
阳离子 0.4% 
30分钟; 
铬粉(33%) 6.0% 
150分钟; 
氧化镁10CR 0.4% 
68小时,次日晨出鼓。 
pH3.8,抗温95℃以上,内温42℃■ 

作者简介:王义贤,男,1969年生,中专,技术科长 
作者单位:王义贤(国茂皮革制品有限公司,黄骅 061104)

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